探究鋁件及鋁合金陽極氧化膜的常規(guī)封閉技術(shù)
前面我們就陽極氧化膜采用的封閉方法進(jìn)行了初步的討論(導(dǎo)讀:鋁件陽極氧化膜最常采用的封閉方法)那么接下來我們一起探究陽極氧化膜的常規(guī)封閉技術(shù)有哪些:
1.水合封閉
水合封閉的原理是利用氧化膜表面和孔壁中的氧化鋁與水發(fā)生水合反應(yīng),使其本身體積增大而將微孔封閉,其反應(yīng)式如下:
Al2O3+H2O→2AlO(OH)→Al2O3?H2O
水合封閉包括沸水封閉和蒸汽封閉,蒸汽封閉的效果比沸水封閉好,一般適用于裝飾性陽極氧化膜的封閉,但其需要高壓容器,不適合大型制品和流水線生產(chǎn)使用.沸水封閉是使用最為普遍的一種封閉方法,只需將氧化膜置于80~100℃的水中即可進(jìn)行封閉,操作非常簡(jiǎn)便,但存在如下缺點(diǎn).
(1)封孔溫度高,能耗大,實(shí)際操作溫度在95℃以上,同時(shí)封孔時(shí)間較長(zhǎng).
(2)水質(zhì)要求高,不能含有各種金屬鹽,同時(shí)封孔液pH值必須嚴(yán)格控制在515~615之間,造成槽液維護(hù)困難.
(3)易產(chǎn)生粉霜,封孔品質(zhì)難以保證.
2.重鉻酸鹽封閉法
此法是在強(qiáng)氧化性的重鉻酸鉀溶液中,并在較高溫度下進(jìn)行的.封孔的原理為氧化膜和孔壁的氧化鋁與水溶液中的重鉻酸鉀發(fā)生下列反應(yīng).
2Al2O3+3K2Cr2O7+5H2O=2AlOHCrO4+2AlOHCr2O7+6KOH
生成的堿式鉻酸鋁與重鉻酸鋁沉淀和熱水分子與氧化鋁生成的一水合氧化鋁及三水合氧化鋁一起封閉了氧化膜的微孔.在重鉻酸鹽封閉過程中氧化膜的外層孔是張開的,孔內(nèi)充滿了Cr6+,Cr6+對(duì)腐蝕具有抑制作用.特別對(duì)于陽極氧化后殘留的H2SO4溶液部位,用K2Cr2O7封閉后能減緩H2SO4對(duì)Al的腐蝕,此封閉工藝對(duì)硬鋁和高強(qiáng)度鋁合金的抗應(yīng)力腐蝕性能是有益的.
重鉻酸鹽封閉技術(shù)簡(jiǎn)便易行,耐蝕性能好,適用于以防護(hù)為目的鋁合金陽極氧化膜的封閉,但其具有致命的缺點(diǎn),Cr6+劇毒且致癌,各國(guó)政府都在逐漸限制或禁止使用.
3.水解鹽封閉法
水解鹽封閉主要用于防護(hù)裝飾性陽極氧化膜染色后的封閉,其封孔原理為金屬鹽水溶液進(jìn)入陽極氧化膜微孔內(nèi)發(fā)生水解,產(chǎn)生金屬鹽氫氧化物沉淀將微孔封閉.所用金屬鹽有Ti、Ni、Cd、Zn、Cu、Al、Pb的醋酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽等.封孔過程包括下面3種反應(yīng):
(1)水合反應(yīng)產(chǎn)物將孔封住;
(2)加水分解,在微孔中產(chǎn)生氫氧化物沉淀;
(3)金屬與染料分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成金屬絡(luò)合物.
4.低溫(常溫)金屬鹽封閉法
低溫金屬鹽封閉技術(shù)是20世紀(jì)80年代初意大利等國(guó)開發(fā)的鎳氟體系低溫封閉技術(shù).其封孔機(jī)理是基于吸附阻化原理,包括氧化膜的水合作用、金屬的水解沉淀作用和形成化學(xué)轉(zhuǎn)化膜作用,反應(yīng)機(jī)理如下:
Al2O3+12F-+3H2O=2AlF63-+6OH-
(1)AlF63-+Al2O3+H2O=Al3(OH)3F6+3OH-
(2)Ni2+2OH-=Ni(OH)2
(3)式(1)是快反應(yīng),式(2)是慢反應(yīng),反應(yīng)生成的OH-與Ni2+生成Ni(OH)2沉積于孔中,但沉積物中化學(xué)結(jié)晶沉淀的氟化物和氫氧化物比例因配合組成不同而不同.低溫封閉技術(shù)是我國(guó)建筑鋁型材陽極氧化占絕大多數(shù)的封孔方法.
低溫封閉技術(shù)具有處理速度快、能耗低、封孔效果好等優(yōu)點(diǎn).缺點(diǎn)是低溫封閉槽液的pH值和氟離子頻繁調(diào)整,給工藝穩(wěn)定性帶來極大危害,由于氟化物的使用,還會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染.
相關(guān)標(biāo)簽:陽極氧化,氧化膜,氧化
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